Über die Reaktion der käfigartigen vinylsilylierten Doppelvierringkieselsäure [(CH2=CH)(CH3)2Si]8Si8O20 mit HSi-haltigen Verbindungen und die Herstellung eines neuen Polymers

Abstract

Mit Hilfe der 29Si-, 13C- und 1H-NMR wird gezeigt, daß mit ((CH3)3SiO)2CH3SiH und (C2H5)3SiH eine vollständige Addition der acht Vinylgruppen des käfigartig aufgebauten Kieselsäurederivats [(CH2CH)(CH3)2Si]8Si8O20 (Q8M) erfolgt. Die Addition verläuft entgegen der Markovnikov-Regel unter Bildung der Kieselsäurederivate [((CH3)3SiO)2CH3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20 bzw. [(C2H5)3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20. Die Reaktion des Q8M mit dem ebenfalls käfigartig aufgebauten Kieselsäurederivat Q8M führt bei einem Molverhältnis (MV) von 1:1 zu einem unlöslichen Polymer, das aus vernetzten Doppelvierringkieselsäureeinheiten aufgebaut ist und aus sterischen Gründen Anteile unumgesetzter Vinyl- und H-Gruppen enthält. Bei einem MV > 1 bilden sich zunehmend in organischen Lösungsmitteln lösliche Polymere.