Cyclische Diazastannylene. - XV : Charakterisierung einer instabilen Zwischenstufe : 1,3-Di-tert-buty-2,2-dimethyl-4-tert-butyl-ammonium-1,3,2,4lambda 3-diazasila-stannetidin

Abstract

Der Primärschritt in der Reaktion von 1,3-Di-tert-butyl-2,2-dimethyl-1,3,2,42-diazasilastannetidin (1) mit tert-Butylamin stellt die Bildung des Lewis-Säure-Base-Adduktes 5 dar. In 5 ist an das elektrophile Zinnatom von 1 das nukleophile Stickstoffatom des tert-Butylamins koordiniert. 5 kristallisiert unterhalb -110°C in einer triklinen Zelle mit folgenden Abmessungen (konventionelle Zelle s. Tab. 2): a = 1034(4), b = 1492(5), c = 654(3) pm, = 89,9(3), = 96,8(3), = 91,6(3)°, Z = 2. Oberhalb -110°C kann die trikline Phase von 5 in eine monokline (Raumgruppe: P21/m) umgewandelt werden, die bei -90°C folgende Gitterkonstanten aufweist: a = 1048(3), b = 1513(4), c = 654(2), = 96,9(3)°, Z = 2. Nach einer bei -90°C durchgeführten Röntgenstrukturanalyse an letzterer Phase besitzt die instabile Zwischenstufe 5 CS(m)-Punktsymmetrie. Wichtige molekulare Abmessungen sind die relativ lange SnN-Donorbindung von 242(3) pm, die SnN-Abstände im Ring von 211(2) pm sowie die trigonal-pyramidale Koordination am Zinnatom mit einem mittleren Winkel NSnN von 82,3°. Der Diazasilastannavierring weicht um 12° von der Planarität ab, wodurch die Stickstoffatome Spitzen flacher Pyramiden einnehmen. Diese Geometrie wird durch intramolekulare N···H-Kontakte (290 pm) der Amino-Wasserstoffatome mit den Stickstoffatomen des Ringes verursacht. Einige Folgerungen für den weiteren Reaktionsweg können aus der Struktur von 5 gezogen werden.