Bitte benutzen Sie diese Referenz, um auf diese Ressource zu verweisen: doi:10.22028/D291-44578
Titel: Umpolung in a Pair of Cobalt(III) Terminal Imido/Imidyl Complexes
VerfasserIn: Mao, Weiqing
Fehn, Dominik
Heinemann, Frank W
Scheurer, Andreas
van Gastel, Maurice
Jannuzzi, Sergio A V
DeBeer, Serena
Munz, Dominik
Meyer, Karsten
Sprache: Englisch
Titel: Angewandte Chemie : a journal of the Gesellschaft Deutscher Chemiker
Bandnummer: 61
Heft: 36
Verlag/Plattform: Wiley
Erscheinungsjahr: 2022
DDC-Sachgruppe: 540 Chemie
Dokumenttyp: Journalartikel / Zeitschriftenartikel
Abstract: Reaction of the CoI complex [(TIMMNmes )CoI ](PF6 ) (1) (TIMMNmes =tris-[2-(3-mesityl-imidazolin-2-ylidene)-methyl]amine) with mesityl azide yields the CoIII imide [(TIMMNmes )CoIII (NMes)](PF6 ) (2). Oxidation of 2 with [FeCp2 ](PF6 ) provides access to a rare CoIII imidyl [(TIMMNmes )Co(NMes)](PF6 )2 (3). Single-crystal X-ray diffractometry and EPR spectroscopy confirm the molecular structure of 3 and its S= 1/2 ground state. ENDOR, X-ray absorption spectroscopy and computational analyses indicate a ligand-based oxidation; thus, an imidyl-radical electronic structure for 3. Migratory insertion of one ancillary NHC to the imido ligand in 2 gives the CoI N-heterocyclic imine (4) within 12 h. Conversely, it takes merely 0.5 h for 3 to transform to the CoII congener (5). The migratory insertion in 2 occurs via a nucleophilic attack of the imido ligand at the NHC to give 4, whereas in 3, a nucleophilic attack of the NHC at the electrophilic imidyl ligand yields 5. The reactivity shunt upon oxidation of 2 to 3 confirms an umpolung of the imido ligand.
DOI der Erstveröffentlichung: 10.1002/anie.202206848
URL der Erstveröffentlichung: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202206848
Link zu diesem Datensatz: urn:nbn:de:bsz:291--ds-445782
hdl:20.500.11880/39762
http://dx.doi.org/10.22028/D291-44578
ISSN: 1521-3773
1433-7851
Datum des Eintrags: 7-Mär-2025
Fakultät: NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät
Fachrichtung: NT - Chemie
Professur: NT - Prof. Dr. Dominik Munz
Sammlung:SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes

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