Bitte benutzen Sie diese Referenz, um auf diese Ressource zu verweisen:
doi:10.22028/D291-44578
Titel: | Umpolung in a Pair of Cobalt(III) Terminal Imido/Imidyl Complexes |
VerfasserIn: | Mao, Weiqing Fehn, Dominik Heinemann, Frank W Scheurer, Andreas van Gastel, Maurice Jannuzzi, Sergio A V DeBeer, Serena Munz, Dominik Meyer, Karsten |
Sprache: | Englisch |
Titel: | Angewandte Chemie : a journal of the Gesellschaft Deutscher Chemiker |
Bandnummer: | 61 |
Heft: | 36 |
Verlag/Plattform: | Wiley |
Erscheinungsjahr: | 2022 |
DDC-Sachgruppe: | 540 Chemie |
Dokumenttyp: | Journalartikel / Zeitschriftenartikel |
Abstract: | Reaction of the CoI complex [(TIMMNmes )CoI ](PF6 ) (1) (TIMMNmes =tris-[2-(3-mesityl-imidazolin-2-ylidene)-methyl]amine) with mesityl azide yields the CoIII imide [(TIMMNmes )CoIII (NMes)](PF6 ) (2). Oxidation of 2 with [FeCp2 ](PF6 ) provides access to a rare CoIII imidyl [(TIMMNmes )Co(NMes)](PF6 )2 (3). Single-crystal X-ray diffractometry and EPR spectroscopy confirm the molecular structure of 3 and its S= 1/2 ground state. ENDOR, X-ray absorption spectroscopy and computational analyses indicate a ligand-based oxidation; thus, an imidyl-radical electronic structure for 3. Migratory insertion of one ancillary NHC to the imido ligand in 2 gives the CoI N-heterocyclic imine (4) within 12 h. Conversely, it takes merely 0.5 h for 3 to transform to the CoII congener (5). The migratory insertion in 2 occurs via a nucleophilic attack of the imido ligand at the NHC to give 4, whereas in 3, a nucleophilic attack of the NHC at the electrophilic imidyl ligand yields 5. The reactivity shunt upon oxidation of 2 to 3 confirms an umpolung of the imido ligand. |
DOI der Erstveröffentlichung: | 10.1002/anie.202206848 |
URL der Erstveröffentlichung: | https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202206848 |
Link zu diesem Datensatz: | urn:nbn:de:bsz:291--ds-445782 hdl:20.500.11880/39762 http://dx.doi.org/10.22028/D291-44578 |
ISSN: | 1521-3773 1433-7851 |
Datum des Eintrags: | 7-Mär-2025 |
Fakultät: | NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät |
Fachrichtung: | NT - Chemie |
Professur: | NT - Prof. Dr. Dominik Munz |
Sammlung: | SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes |
Dateien zu diesem Datensatz:
Datei | Beschreibung | Größe | Format | |
---|---|---|---|---|
Angew Chem Int Ed - 2022 - Mao - Umpolung in a Pair of Cobalt III Terminal Imido Imidyl Complexes.pdf | 3,77 MB | Adobe PDF | Öffnen/Anzeigen |
Diese Ressource wurde unter folgender Copyright-Bestimmung veröffentlicht: Lizenz von Creative Commons