Bitte benutzen Sie diese Referenz, um auf diese Ressource zu verweisen: doi:10.22028/D291-43909
Titel: π-Complexes Derived from Non-classical Diboriranes: Side-on vs. End-on Carbonylative Ring Expansion
VerfasserIn: Grewelinger, Philipp
Präsang, Carsten
Zimmer, Michael
Morgenstern, Bernd
Scheschkewitz, David
Sprache: Englisch
Titel: Angewandte Chemie
Bandnummer: 63
Heft: 51
Verlag/Plattform: Wiley
Erscheinungsjahr: 2024
Freie Schlagwörter: boron
aromatics
transition metal
coordination chemistry
ring expansion
DDC-Sachgruppe: 500 Naturwissenschaften
Dokumenttyp: Journalartikel / Zeitschriftenartikel
Abstract: Unlike cyclopropanes, the analogous B2C species (diboriranes) tend to adopt non-classical Hückel-aromatic structures with bridging moieties R between the boron atoms. The coordination of the thus generated cyclic 2e π-system to transition metals is completely unexplored. We here report that complexation of nonclassical diboriranes cyclo-μ-RB2Dur2CPh (R=H, SnMe3; Dur=2,3,5,6-tetramethylphenyl) to Fe(CO)3 fragments allows for the carbonylative ring expansion of the B2C ring to either four- or five-membered rings depending on the nature of the BRB 3-center-2-electron bond (3c2e): The H-bridged diborirane (R=H) initially reacts with Fe2(CO)9 to the allylic π-complex with an agostic BH/Fe interaction. Subsequent formal hydroboration of CO from excess Fe2(CO)9 results in the side-on ring expansion under formation of a five-membered B2C2O ring, coordinated to the Fe(CO)3 moiety. In contrast, in case of the stannyl-bridged diborirane (R=SnMe3) under the same conditions, CO is added end-on to the B B bond with the carbon terminus formally inserting into the B2Sn 3c2e-bond. The two carbonylative ring expansion products can also be described as nido and closo clusters, respectively, according to the Wade-Mingos rules.
DOI der Erstveröffentlichung: 10.1002/anie.202415378
URL der Erstveröffentlichung: https://doi.org/10.1002/anie.202415378
Link zu diesem Datensatz: urn:nbn:de:bsz:291--ds-439091
hdl:20.500.11880/39296
http://dx.doi.org/10.22028/D291-43909
ISSN: 1521-3773
1433-7851
Datum des Eintrags: 8-Jan-2025
Fakultät: NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät
Fachrichtung: NT - Chemie
Professur: NT - Prof. Dr. Guido Kickelbick
NT - Prof. Dr. David Scheschkewitz
Sammlung:SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes



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