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doi:10.22028/D291-43909
Titel: | π-Complexes Derived from Non-classical Diboriranes: Side-on vs. End-on Carbonylative Ring Expansion |
VerfasserIn: | Grewelinger, Philipp Präsang, Carsten Zimmer, Michael Morgenstern, Bernd Scheschkewitz, David |
Sprache: | Englisch |
Titel: | Angewandte Chemie |
Bandnummer: | 63 |
Heft: | 51 |
Verlag/Plattform: | Wiley |
Erscheinungsjahr: | 2024 |
Freie Schlagwörter: | boron aromatics transition metal coordination chemistry ring expansion |
DDC-Sachgruppe: | 500 Naturwissenschaften |
Dokumenttyp: | Journalartikel / Zeitschriftenartikel |
Abstract: | Unlike cyclopropanes, the analogous B2C species (diboriranes) tend to adopt non-classical Hückel-aromatic structures with bridging moieties R between the boron atoms. The coordination of the thus generated cyclic 2e π-system to transition metals is completely unexplored. We here report that complexation of nonclassical diboriranes cyclo-μ-RB2Dur2CPh (R=H, SnMe3; Dur=2,3,5,6-tetramethylphenyl) to Fe(CO)3 fragments allows for the carbonylative ring expansion of the B2C ring to either four- or five-membered rings depending on the nature of the BRB 3-center-2-electron bond (3c2e): The H-bridged diborirane (R=H) initially reacts with Fe2(CO)9 to the allylic π-complex with an agostic BH/Fe interaction. Subsequent formal hydroboration of CO from excess Fe2(CO)9 results in the side-on ring expansion under formation of a five-membered B2C2O ring, coordinated to the Fe(CO)3 moiety. In contrast, in case of the stannyl-bridged diborirane (R=SnMe3) under the same conditions, CO is added end-on to the B B bond with the carbon terminus formally inserting into the B2Sn 3c2e-bond. The two carbonylative ring expansion products can also be described as nido and closo clusters, respectively, according to the Wade-Mingos rules. |
DOI der Erstveröffentlichung: | 10.1002/anie.202415378 |
URL der Erstveröffentlichung: | https://doi.org/10.1002/anie.202415378 |
Link zu diesem Datensatz: | urn:nbn:de:bsz:291--ds-439091 hdl:20.500.11880/39296 http://dx.doi.org/10.22028/D291-43909 |
ISSN: | 1521-3773 1433-7851 |
Datum des Eintrags: | 8-Jan-2025 |
Fakultät: | NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät |
Fachrichtung: | NT - Chemie |
Professur: | NT - Prof. Dr. Guido Kickelbick NT - Prof. Dr. David Scheschkewitz |
Sammlung: | SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes |
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Angew Chem Int Ed - 2024 - Grewelinger - ‐Complexes Derived from Non‐classical Diboriranes Side‐on vs End‐on.pdf | 1,66 MB | Adobe PDF | Öffnen/Anzeigen |
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