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Titel: Steady-State Spectroscopy to Single Out the Contact Ion Pair in Excited-State Proton Transfer
VerfasserIn: Grandjean, Alexander
Pérez Lustres, J. Luis
Muth, Stephan
Maus, Daniel
Jung, Gregor
Sprache: Englisch
Titel: The Journal of Physical Chemistry Letters
Bandnummer: 12
Heft: 6
Seiten: 1683-1689
Verlag/Plattform: ACS
Erscheinungsjahr: 2021
Freie Schlagwörter: Absorption
Fluorescence
Polarity
Reaction Mechanisms
Solvents
DDC-Sachgruppe: 500 Naturwissenschaften
Dokumenttyp: Journalartikel / Zeitschriftenartikel
Abstract: Despite the outstanding relevance of proton transfer reactions, investigations of the solvent dependence on the elementary step are scarce. We present here a probe system of a pyrene-based photoacid and a phosphine oxide, which forms stable hydrogen-bonded complexes in aprotic solvents of a broad polarity range. By using a photoacid, an excitedstate proton transfer (ESPT) along the hydrogen bond can be triggered by a photon and observed via fluorescence spectroscopy. Two emission bands could be identified and assigned to the complexed photoacid (CPX) and the hydrogen-bonded ion pair (HBIP) by a solvatochromism analysis based on the Lippert−Mataga model. The latter indicates that the difference in the change of the permanent dipole moment of the two species upon excitation is ∼3 D. This implies a displacement of the acidic hydrogen by ∼65 pm, which is in quantitative agreement with a change of the hydrogen bond configuration from O−H···O to −O···H−O+.
DOI der Erstveröffentlichung: 10.1021/acs.jpclett.0c03593
URL der Erstveröffentlichung: https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.jpclett.0c03593
Link zu diesem Datensatz: urn:nbn:de:bsz:291--ds-434525
hdl:20.500.11880/38952
http://dx.doi.org/10.22028/D291-43452
ISSN: 1948-7185
Datum des Eintrags: 14-Nov-2024
Bezeichnung des in Beziehung stehenden Objekts: Supporting Information
In Beziehung stehendes Objekt: https://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/acs.jpclett.0c03593/suppl_file/jz0c03593_si_001.pdf
Fakultät: NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät
Fachrichtung: NT - Chemie
Professur: NT - Prof. Dr. Gregor Jung
Sammlung:SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes

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