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doi:10.22028/D291-43389
Titel: | Palladium Terminal Imido Complexes with Nitrene Character |
VerfasserIn: | Grünwald, Annette Goswami, Bhupendra Breitwieser, Kevin Morgenstern, Bernd Gimferrer, Martí Heinemann, Frank W. Momper, Dajana M. Kay, Christopher W. M. Munz, Dominik |
Sprache: | Englisch |
Titel: | Journal of the American Chemical Society |
Bandnummer: | 144 |
Heft: | 20 |
Seiten: | 8897-8901 |
Verlag/Plattform: | ACS |
Erscheinungsjahr: | 2022 |
Freie Schlagwörter: | Aromatic Compounds Hydrocarbons Infrared Spectroscopy Ligands Palladium |
DDC-Sachgruppe: | 500 Naturwissenschaften |
Dokumenttyp: | Journalartikel / Zeitschriftenartikel |
Abstract: | Whereas triplet-nitrene complexes of the late transition metals are isolable and key intermediates in catalysis, singletnitrene ligands remain elusive. Herein we communicate three such palladium terminal imido complexes with singlet ground states. UV−vis−NIR electronic spectroscopy with broad bands up to 1400 nm as well as high-level computations (DFT, STEOM-CCSD, CASSCF/NEVPT2, EOS analysis) and reactivity studies suggest significant palladium(0) singlet-nitrene character. Although the aliphatic nitrene complexes proved to be too reactive for isolation in analytically pure form as a result of elimination of isobutylene, the aryl congener could be characterized by SC-XRD, elemental analysis, IR-, NMR spectroscopy, and HRMS. The complexes’ distinguished ambiphilicity allows them to activate hexafluorobenzene, triphenylphosphine, and pinacol borane, catalytically dehydrogenate cyclohexene, and aminate ethylene via nitrene transfer at or below room temperature. |
DOI der Erstveröffentlichung: | 10.1021/jacs.2c02818 |
URL der Erstveröffentlichung: | https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c02818 |
Link zu diesem Datensatz: | urn:nbn:de:bsz:291--ds-433891 hdl:20.500.11880/38908 http://dx.doi.org/10.22028/D291-43389 |
ISSN: | 1520-5126 0002-7863 |
Datum des Eintrags: | 7-Nov-2024 |
Bezeichnung des in Beziehung stehenden Objekts: | Supporting Information |
In Beziehung stehendes Objekt: | https://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/jacs.2c02818/suppl_file/ja2c02818_si_001.xyz https://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/jacs.2c02818/suppl_file/ja2c02818_si_002.pdf |
Fakultät: | NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät |
Fachrichtung: | NT - Chemie |
Professur: | NT - Prof. Dr. Christopher Kay NT - Prof. Dr. Guido Kickelbick NT - Prof. Dr. Dominik Munz |
Sammlung: | SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes |
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