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Titel: Palladium Terminal Imido Complexes with Nitrene Character
VerfasserIn: Grünwald, Annette
Goswami, Bhupendra
Breitwieser, Kevin
Morgenstern, Bernd
Gimferrer, Martí
Heinemann, Frank W.
Momper, Dajana M.
Kay, Christopher W. M.
Munz, Dominik
Sprache: Englisch
Titel: Journal of the American Chemical Society
Bandnummer: 144
Heft: 20
Seiten: 8897-8901
Verlag/Plattform: ACS
Erscheinungsjahr: 2022
Freie Schlagwörter: Aromatic Compounds
Hydrocarbons
Infrared Spectroscopy
Ligands
Palladium
DDC-Sachgruppe: 500 Naturwissenschaften
Dokumenttyp: Journalartikel / Zeitschriftenartikel
Abstract: Whereas triplet-nitrene complexes of the late transition metals are isolable and key intermediates in catalysis, singletnitrene ligands remain elusive. Herein we communicate three such palladium terminal imido complexes with singlet ground states. UV−vis−NIR electronic spectroscopy with broad bands up to 1400 nm as well as high-level computations (DFT, STEOM-CCSD, CASSCF/NEVPT2, EOS analysis) and reactivity studies suggest significant palladium(0) singlet-nitrene character. Although the aliphatic nitrene complexes proved to be too reactive for isolation in analytically pure form as a result of elimination of isobutylene, the aryl congener could be characterized by SC-XRD, elemental analysis, IR-, NMR spectroscopy, and HRMS. The complexes’ distinguished ambiphilicity allows them to activate hexafluorobenzene, triphenylphosphine, and pinacol borane, catalytically dehydrogenate cyclohexene, and aminate ethylene via nitrene transfer at or below room temperature.
DOI der Erstveröffentlichung: 10.1021/jacs.2c02818
URL der Erstveröffentlichung: https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c02818
Link zu diesem Datensatz: urn:nbn:de:bsz:291--ds-433891
hdl:20.500.11880/38908
http://dx.doi.org/10.22028/D291-43389
ISSN: 1520-5126
0002-7863
Datum des Eintrags: 7-Nov-2024
Bezeichnung des in Beziehung stehenden Objekts: Supporting Information
In Beziehung stehendes Objekt: https://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/jacs.2c02818/suppl_file/ja2c02818_si_001.xyz
https://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/jacs.2c02818/suppl_file/ja2c02818_si_002.pdf
Fakultät: NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät
Fachrichtung: NT - Chemie
Professur: NT - Prof. Dr. Christopher Kay
NT - Prof. Dr. Guido Kickelbick
NT - Prof. Dr. Dominik Munz
Sammlung:SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes

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