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doi:10.22028/D291-40088
Titel: | Between imide, imidyl and nitrene – an imido iron complex in two oxidation states |
VerfasserIn: | Reith, Sascha Demeshko, Serhiy Battistella, Beatrice Reckziegel, Alexander Schneider, Christian Stoy, Andreas Lichtenberg, Crispin Meyer, Franc Munz, Dominik Werncke, C. Gunnar |
Sprache: | Englisch |
Titel: | Chemical Science |
Bandnummer: | 13 |
Heft: | 26 |
Verlag/Plattform: | RSC |
Erscheinungsjahr: | 2022 |
DDC-Sachgruppe: | 540 Chemie |
Dokumenttyp: | Journalartikel / Zeitschriftenartikel |
Abstract: | Imidyl and nitrene metal species play an important role in the N-functionalisation of unreactive C–H bonds as well as the aziridination of olefines. We report on the synthesis of the trigonal imido iron complexes [Fe(NMes)L2]0,− (L = –N{Dipp}SiMe3); Dipp = 2,6-diisopropyl-phenyl; Mes = (2,4,6-trimethylphenyl) via reaction of mesityl azide (MesN3) with the linear iron precursors [FeL2]0,−. UV-vis-, EPR-, 57Fe Mössbauer spectroscopy, magnetometry, and computational methods suggest for the reduced form an electronic structure as a ferromagnetically coupled iron(II) imidyl radical, whereas oxidation leads to mixed iron(III) imidyl and electrophilic iron(II) nitrene character. Reactivity studies show that both complexes are capable of H atom abstraction from C–H bonds. Further, the reduced form [Fe(NMes)L2]− reacts nucleophilically with CS2 by inserting into the imido iron bond, as well as electrophilically with CO under nitrene transfer. The neutral [Fe(NMes)L2] complex shows enhanced electrophilic behavior as evidenced by nitrene transfer to a phosphine, yet in combination with an overall reduced reactivity. |
DOI der Erstveröffentlichung: | 10.1039/D2SC01088G |
URL der Erstveröffentlichung: | https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2022/sc/d2sc01088g |
Link zu diesem Datensatz: | urn:nbn:de:bsz:291--ds-400880 hdl:20.500.11880/36094 http://dx.doi.org/10.22028/D291-40088 |
ISSN: | 2041-6520 2041-6539 |
Datum des Eintrags: | 12-Jul-2023 |
Bezeichnung des in Beziehung stehenden Objekts: | Supplementary files |
In Beziehung stehendes Objekt: | https://www.rsc.org/suppdata/d2/sc/d2sc01088g/d2sc01088g1.xyz https://www.rsc.org/suppdata/d2/sc/d2sc01088g/d2sc01088g2.pdf https://www.rsc.org/suppdata/d2/sc/d2sc01088g/d2sc01088g3.cif |
EU-Projektnummer: | info:eu-repo/grantAgreement/EC/ERC/948185/EU//PUSH-IT |
Fakultät: | NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät |
Fachrichtung: | NT - Chemie |
Professur: | NT - Prof. Dr. Dominik Munz |
Sammlung: | SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes |
Dateien zu diesem Datensatz:
Datei | Beschreibung | Größe | Format | |
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d2sc01088g.pdf | manuscript | 812,28 kB | Adobe PDF | Öffnen/Anzeigen |
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