Bitte benutzen Sie diese Referenz, um auf diese Ressource zu verweisen: doi:10.22028/D291-40088
Titel: Between imide, imidyl and nitrene – an imido iron complex in two oxidation states
VerfasserIn: Reith, Sascha
Demeshko, Serhiy
Battistella, Beatrice
Reckziegel, Alexander
Schneider, Christian
Stoy, Andreas
Lichtenberg, Crispin
Meyer, Franc
Munz, Dominik
Werncke, C. Gunnar
Sprache: Englisch
Titel: Chemical Science
Bandnummer: 13
Heft: 26
Verlag/Plattform: RSC
Erscheinungsjahr: 2022
DDC-Sachgruppe: 540 Chemie
Dokumenttyp: Journalartikel / Zeitschriftenartikel
Abstract: Imidyl and nitrene metal species play an important role in the N-functionalisation of unreactive C–H bonds as well as the aziridination of olefines. We report on the synthesis of the trigonal imido iron complexes [Fe(NMes)L2]0,− (L = –N{Dipp}SiMe3); Dipp = 2,6-diisopropyl-phenyl; Mes = (2,4,6-trimethylphenyl) via reaction of mesityl azide (MesN3) with the linear iron precursors [FeL2]0,−. UV-vis-, EPR-, 57Fe Mössbauer spectroscopy, magnetometry, and computational methods suggest for the reduced form an electronic structure as a ferromagnetically coupled iron(II) imidyl radical, whereas oxidation leads to mixed iron(III) imidyl and electrophilic iron(II) nitrene character. Reactivity studies show that both complexes are capable of H atom abstraction from C–H bonds. Further, the reduced form [Fe(NMes)L2]− reacts nucleophilically with CS2 by inserting into the imido iron bond, as well as electrophilically with CO under nitrene transfer. The neutral [Fe(NMes)L2] complex shows enhanced electrophilic behavior as evidenced by nitrene transfer to a phosphine, yet in combination with an overall reduced reactivity.
DOI der Erstveröffentlichung: 10.1039/D2SC01088G
URL der Erstveröffentlichung: https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2022/sc/d2sc01088g
Link zu diesem Datensatz: urn:nbn:de:bsz:291--ds-400880
hdl:20.500.11880/36094
http://dx.doi.org/10.22028/D291-40088
ISSN: 2041-6520
2041-6539
Datum des Eintrags: 12-Jul-2023
Bezeichnung des in Beziehung stehenden Objekts: Supplementary files
In Beziehung stehendes Objekt: https://www.rsc.org/suppdata/d2/sc/d2sc01088g/d2sc01088g1.xyz
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https://www.rsc.org/suppdata/d2/sc/d2sc01088g/d2sc01088g3.cif
EU-Projektnummer: info:eu-repo/grantAgreement/EC/ERC/948185/EU//PUSH-IT
Fakultät: NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät
Fachrichtung: NT - Chemie
Professur: NT - Prof. Dr. Dominik Munz
Sammlung:SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes

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