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Titel: Transition Metal Complexes of Heavier Vinylidenes : Allylic Coordination vs Vinylidene-Alkyne Rearrangement at Nickel
VerfasserIn: Majhi, Paresh Kumar
Zimmer, Michael
Morgenstern, Bernd
Huch, Volker
Scheschkewitz, David
Sprache: Englisch
Titel: Journal of the American Chemical Society
Bandnummer: 143
Heft: 33
Seiten: 13350-13357
Verlag/Plattform: ACS
Erscheinungsjahr: 2021
DDC-Sachgruppe: 500 Naturwissenschaften
Dokumenttyp: Journalartikel / Zeitschriftenartikel
Abstract: Transition metal π-allyl complexes are key reagents/intermediates of various catalytic and stoichiometric allylation reactions. We now report the first transition metal complex of a heavier allylic π-system. The η3 -Si2Ge allyl nickel complex is formally obtained by the oxidative addition of the Si−Cl bond of the heavier vinylidene [R2(Cl)Si−(R)Si(NHC)Ge:] to [Ni(COD)2] (R = 2,4,6- triisopropylphenyl; NHC = 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene; COD = 1,5-cyclooctadiene). Due to geometric constraints, the coordination to the Ni(II) center occurs through the formal SiGe double bond instead of the residual lone pair of electrons at germanium. In contrast, the Si−N bond of the analogous vinylidene [R2(Me2N)Si−(R)Si(NHC)Ge:] (obtained by nucleophilic substitution of Cl by NMe2) does not oxidatively add to Ni(0), and a hydridosilagermene-η2 -nickel complex is obtained instead. The formation of this complex necessarily implies the isomerization of the heavier vinylidene to the corresponding heteroalkyne with the SiGe triple bond in the coordination sphere of nickel followed by the activation of a C−H bond of one of the isopropyl groups of an N-heterocyclic carbene (NHC) ligand.
DOI der Erstveröffentlichung: 10.1021/jacs.1c06453
URL der Erstveröffentlichung: https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06453
Link zu diesem Datensatz: urn:nbn:de:bsz:291--ds-388125
hdl:20.500.11880/34991
http://dx.doi.org/10.22028/D291-38812
ISSN: 1520-5126
0002-7863
Datum des Eintrags: 24-Jan-2023
Bezeichnung des in Beziehung stehenden Objekts: Supporting Information
In Beziehung stehendes Objekt: https://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/jacs.1c06453/suppl_file/ja1c06453_si_001.pdf
Fakultät: NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät
Fachrichtung: NT - Chemie
Professur: NT - Prof. Dr. Guido Kickelbick
NT - Prof. Dr. David Scheschkewitz
Sammlung:SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes

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