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Titel: Pentamethylcyclopentadienyl-substituted hypersilylsilylene: reversible and irreversible activation of C[double bond, length as m-dash]C double bonds and dihydrogen
VerfasserIn: Leszczyńska, Kinga I.
Deglmann, Peter
Präsang, Carsten
Huch, Volker
Zimmer, Michael
Schweinfurth, David
Scheschkewitz, David UdsID
Sprache: Englisch
In:
Titel: Dalton Transactions
Bandnummer: 49
Heft: 38
Seiten: 13218-13225
Verlag/Plattform: Royal Society of Chemistry
Erscheinungsjahr: 2020
DDC-Sachgruppe: 500 Naturwissenschaften
Dokumenttyp: Journalartikel / Zeitschriftenartikel
Abstract: Recent studies of low-valent main group species underscore their resemblance to transition metal complexes with regards to the ability to activate small molecules. Here, we report synthesis and full characterisation of the persistent (hypersilyl)(pentamethylcyclopentadienyl)silylene Cp*[(Me3Si)3Si]Si: as well as its unique reactivity. Silylene Cp*[(Me3Si)3Si]Si: activates dihydrogen to give the corresponding dihydrosilane Cp*[(Me3Si)3Si]SiH2 at particularly mild conditions as well as ethylene to afford the three-membered cyclic silirane c-Cp*[(Me3Si)3Si]Si(H2CCH2). The addition of N-heterocyclic carbene NHC (NHC = 1,3,4,5-tetramethyl-imidazol-2-ylidene) to dihydrosilane Cp*[(Me3Si)3Si]SiH2 induces the reductive elimination of Cp*H, which according to DFT calculations is thermodynamically preferred over H2 elimination. With NHC, Cp*[(Me3Si)3Si]Si: forms a typical donor–acceptor complex with concomitant change in hapticity of the Cp* ligand from η2 to η1 (σ). In contrast, the reaction with the N-heterocyclic silylene c-[(CH[double bond, length as m-dash]CH(tBuN)2]Si: leads to an unusual “masked” disilene with the former Cp* ligand bridging the two silicon centres. The heterodimer is stable in the solid state, but dissociates reversibly to the constituting silylene fragments in solution.
DOI der Erstveröffentlichung: 10.1039/d0dt02943b
URL der Erstveröffentlichung: https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/dt/d0dt02943b
Link zu diesem Datensatz: urn:nbn:de:bsz:291--ds-378386
hdl:20.500.11880/34217
http://dx.doi.org/10.22028/D291-37838
Datum des Eintrags: 7-Nov-2022
Bezeichnung des in Beziehung stehenden Objekts: Supplementary files
In Beziehung stehendes Objekt: https://www.rsc.org/suppdata/d0/dt/d0dt02943b/d0dt02943b1.pdf
Fakultät: NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät
Fachrichtung: NT - Chemie
Professur: NT - Prof. Dr. David Scheschkewitz
Sammlung:SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes



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