Bitte benutzen Sie diese Referenz, um auf diese Ressource zu verweisen: doi:10.22028/D291-37834
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Titel: Metathesis of Ge=Ge double bonds
VerfasserIn: Klemmer, Lukas
Thömmes, Anna-Lena
Zimmer, Michael
Huch, Volker
Morgenstern, Bernd
Scheschkewitz, David
Sprache: Englisch
Titel: Nature Chemistry
Bandnummer: 13
Heft: 4
Seiten: 373-377
Verlag/Plattform: Springer Nature
Erscheinungsjahr: 2021
Freie Schlagwörter: Chemical bonding
Conjugated polymers
Metathesis reactions
DDC-Sachgruppe: 500 Naturwissenschaften
Dokumenttyp: Journalartikel / Zeitschriftenartikel
Abstract: The metathesis of carbon–carbon double bonds—the ‘reshuffling’ of their constituting carbene fragments—is a tremendously important preparative tool in industry and academia. Metathesis of heavier alkene homologues is restricted to occasional unproductive examples in phosphorus chemistry and cross-metathesis to mixed heavier alkynes. We now report the thermally induced, transition-metal-free metathesis of purpose-built unsymmetrically substituted digermenes. The A2Ge=GeAB starting materials are thus converted to symmetrically substituted derivatives of the A2Ge=GeA2 and ABGe=GeAB types. The use of tethered auxiliary donors (dimethylaniline groups) in substituents B ensures intramolecular donor–acceptor stabilization of the transient germylene fragments, the intermediacy of which is proven by trapping experiments. Density functional theory calculations shed light on the thermodynamic driving force of the metathesis and validate the crucial role of the tethered donor. With an analogously equipped bridged tetragermadiene precursor (A2Ge=GeB-X-BGe=GeA2), heavier acyclic diene metathesis polymerization occurs, in analogy to the widespread acyclic diene metathesis (ADMET) polymerization in the carbon case, yielding a polydigermene.
DOI der Erstveröffentlichung: 10.1038/s41557-021-00639-9
URL der Erstveröffentlichung: https://www.nature.com/articles/s41557-021-00639-9
Link zu diesem Datensatz: urn:nbn:de:bsz:291--ds-378344
hdl:20.500.11880/34214
http://dx.doi.org/10.22028/D291-37834
ISSN: 1755-4349
1755-4330
Datum des Eintrags: 7-Nov-2022
Bezeichnung des in Beziehung stehenden Objekts: Supplementary information
In Beziehung stehendes Objekt: https://static-content.springer.com/esm/art%3A10.1038%2Fs41557-021-00639-9/MediaObjects/41557_2021_639_MOESM42_ESM.pdf
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Fakultät: NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät
Fachrichtung: NT - Chemie
Professur: NT - Prof. Dr. Guido Kickelbick
NT - Prof. Dr. David Scheschkewitz
Sammlung:SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes

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