Bitte benutzen Sie diese Referenz, um auf diese Ressource zu verweisen: doi:10.22028/D291-34799
Titel: Reactivity of Phenylacetylene toward Unsymmetrical Disilenes: Regiodivergent [2+2] Cycloaddition vs. CH Addition
VerfasserIn: Kell, Andreas T.
Obeid, Naim M.
Bag, Prasenjit
Zimmer, Michael
Huch, Volker
Scheschkewitz, David
Sprache: Englisch
Titel: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie
Bandnummer: 647
Heft: 18
Seiten: 1751–1758
Verlag/Plattform: Wiley
Erscheinungsjahr: 2021
Freie Schlagwörter: disilacyclobutene
CH-addition
disilene
[2+2] cycloaddition
regioselective
DDC-Sachgruppe: 500 Naturwissenschaften
Dokumenttyp: Journalartikel / Zeitschriftenartikel
Abstract: We report the regiodivergent reaction of phenylacetylene with a selection of disilenes Tip2Si=SiTipR as well as bridged tetrasiladienes Tip2Si=SiTip−LU−SiTip=SiTip2 (Tip=2,4,6-iPr3C6H2, R=aryl groups; LU=arylene linkers). The regioselectivity of the [2+2] cycloaddition as determined by NMR spectroscopy and X-ray crystallography is shown to strongly depend on the nature of the substituent R. The small size of the substituents compared to the Tip groups in both cases suggests a change in mechanism between the substrates with only hydrogen in the ortho-positions of R and LU and those with either ortho-methyl groups or condensed aromatic rings. In contrast, the presence of catalytic quantities of base completely suppresses cycloaddtion in favor of the formal CH addition of phenylacetylene. Quenching reactions with either MeI or MeOH after the stoichiometric application of deprotonated phenylacetylene as well as NMR studies at low temperature prove the intermediacy of an alkynyl-substituted disilanyl lithium and thus suggest a carbolithiation pathway for the net CH addition.
DOI der Erstveröffentlichung: 10.1002/zaac.202100137
Link zu diesem Datensatz: urn:nbn:de:bsz:291--ds-347994
hdl:20.500.11880/31823
http://dx.doi.org/10.22028/D291-34799
ISSN: 1521-3749
0044-2313
Datum des Eintrags: 6-Okt-2021
Bezeichnung des in Beziehung stehenden Objekts: Supporting Information
In Beziehung stehendes Objekt: https://onlinelibrary.wiley.com/action/downloadSupplement?doi=10.1002%2Fzaac.202100137&file=zaac202100137-sup-0001-misc_information.pdf
Fakultät: NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät
Fachrichtung: NT - Chemie
Professur: NT - Prof. Dr. David Scheschkewitz
Sammlung:SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes

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