Bitte benutzen Sie diese Referenz, um auf diese Ressource zu verweisen: doi:10.22028/D291-34706
Titel: Exohedral functionalization vs. core expansion of siliconoids with Group 9 metals: catalytic activity in alkene isomerization
VerfasserIn: Poitiers, Nadine E.
Giarrana, Luisa
Huch, Volker
Zimmer, Michael
Scheschkewitz, David
Sprache: Englisch
Titel: Chemical Science
Bandnummer: 11
Heft: 30
Seiten: 7782-7788
Verlag/Plattform: Royal Society of Chemistry
Erscheinungsjahr: 2020
DDC-Sachgruppe: 500 Naturwissenschaften
Dokumenttyp: Journalartikel / Zeitschriftenartikel
Abstract: Taking advantage of pendant tetrylene side-arms, stable unsaturated Si6 silicon clusters (siliconoids) with the benzpolarene motif (the energetic counterpart of benzene in silicon chemistry) are successfully employed as ligands towards Group 9 metals. The pronounced σ-donating properties of the tetrylene moieties allow for sequential oxidative addition and reductive elimination events without complete dissociation of the ligand at any stage. In this manner, either covalently linked or core-expanded metallasiliconoids are obtained. [Rh(CO)2Cl]2 inserts into an endohedral Si–Si bond of the silylene-functionalized hexasilabenzpolarene leading to an unprecedented coordination sphere of the Rh centre with five silicon atoms in the initial product, which is subsequentially converted to a simpler derivative under reconstruction of the Si6 benzpolarene motif. In the case of [Ir(cod)Cl]2 (cod = 1,5-cyclooctadiene) a similar Si–Si insertion leads to the contraction of the Si6 cluster core with concomitant transfer of a chlorine atom to a silicon vertex generating an exohedral chlorosilyl group. Metallasiliconoids are employed in the isomerization of terminal alkenes to 2-alkenes as a catalytic benchmark reaction, which proceeds with competitive selectivities and reaction rates in the case of iridium complexes.
DOI der Erstveröffentlichung: 10.1039/d0sc02861d
Link zu diesem Datensatz: urn:nbn:de:bsz:291--ds-347066
hdl:20.500.11880/31767
http://dx.doi.org/10.22028/D291-34706
ISSN: 2041-6539
2041-6520
Datum des Eintrags: 20-Sep-2021
Bezeichnung des in Beziehung stehenden Objekts: Supplementary files
In Beziehung stehendes Objekt: https://www.rsc.org/suppdata/d0/sc/d0sc02861d/d0sc02861d1.pdf?_ga=2.225937050.1628629391.1632119547-124457788.1618394345
Fakultät: NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät
Fachrichtung: NT - Chemie
Professur: NT - Prof. Dr. David Scheschkewitz
Sammlung:SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes

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