Bitte benutzen Sie diese Referenz, um auf diese Ressource zu verweisen: doi:10.22028/D291-22556
Titel: Stickstoffverbindungen von Elementen der dritten Hauptgruppe mit intra- und intermolekularen Donor-Akzeptor-Bindungen. - III : Dynamische Phänomene und Lewis-Säure-Stärke
Verfasser: Veith, Michael
Belo, Andreas
Sprache: Deutsch
Erscheinungsjahr: 1987
Quelle: Zeitschrift für Naturforschung / B. - 42. 1987, S. 525-535
SWD-Schlagwörter: Stickstoffverbindungen
Borgruppe
Element
Lewis-Säure
Stärke
DDC-Sachgruppe: 540 Chemie
Dokumentart : Journalartikel
Kurzfassung: Compounds of the general formula tBuN(H)-SiMe2-N(tBu)ElX2 (El=B, X=Me (1m), F (1f), Cl (1c); El=Al, X=Me (2m), Cl (2c), Br (2b); El=Ga, X=Me (3m), Cl (3c), Br (3b); El=In, X=Me (4m), Cl (4c), Br (4b); El=Tl, X=Me (5m)) and tBuN(D)-SiMe2-N(tBu)ElMe2 (El=Al (2d), Ga (3d), In (4d)) have been characterized by IR and temperature dependent 1H NMR techniques with respect to their structural changes in solution. A reversible, dynamic, intromolecular equilibrium between two enantiomeric four-membered rings has been establisehd to be responsible for the changes in the spectra. The cyclic form B1, which arises from Lewis acid base interaction of the tert-butyl-amino with the ElX2 group, transforms to the mirror-image B2 via an acyclic intermediate, in which reorientation of the groups by rotation or inversion can take place. In the boron derivatives (1m, 1c, and 1f) no comparable N-B interaction can be detected. The Lewis acidity of the ElX2 group deduced from NH wave numbers increases within the following series: TlMe2<GaMe2?InMe2<AlMe2<GaBr2 (approximately-equal) InBr2<GaCl2 (approximately-equal) AlBr2 (approximately-equal) InCl2<AlCl2. Intramolecular hydrogen transfer from one nitrogen atom to the other can be excluded by comparison of the rate constant kH vs. kD. The free enthalpy of activation delta G (unequal) depends on the acidity of ElX2, the steric requirements and the relative masses of X. The synthesis and characterisation of 1f, 2b, 3b, 4b, 2d, 3d, 4d are described.
Link zu diesem Datensatz: urn:nbn:de:bsz:291-scidok-20230
hdl:20.500.11880/22612
http://dx.doi.org/10.22028/D291-22556
SciDok-Publikation: 2-Feb-2009
Fakultät: Fakultät 8 - Naturwissenschaftlich-Technische Fakultät III
Sonstige Einrichtungen
Fachrichtung: NT - Chemie
SE - INM Leibniz-Institut für Neue Materialien
Fakultät / Institution:INM
INM
NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät

Dateien zu dieser Ressource:
Datei Beschreibung GrößeFormat 
ve198704.pdf5,39 MBAdobe PDFÖffnen/Anzeigen


Alle Ressourcen in diesem Repository sind urheberrechtlich geschützt.